Neotenoon, dehidroneotenoon en struktuur-verwante verbindinge uit Neorautanenia edulis C.A. Sm.

[摘要] In die werk is daarin geslaag om die struktuur-chemiese verwantskap tussen neotenoon (I) C19H14O6,dehidroneotenoon (II) C19H12O6 en neodulin (III) C18H12O5bo enige redelike twyfel te bewys. (Neodulin vervang dienaam edulin wat in vorige publikasies gebruikis.) Hieronder volg 'n samevatting van die belangriksteresultate wat verkry is en 'n bydrae is totons kennis van die isoflavanoiedchemie:1. Neotenoon, dehidroneotenoon, neodulin en pachyrrhizin is geïsoleer en rein daargestel d.m.v. kolomchromatografievan die geëkstraheërde materiaal.2. Daar is waargeneem dat daar 'n onderlinge verwantskapmoet bestaan tussen die bogenoemde verbindings asgevolg van die feit dat die persentasie hoeveelhede vandie onderskeie verbindings in die plant wissel in dierusperiode en in die groeiseisoen van die plant.3. Natriumbisulfiet is uit die plant geïsoleer as dienatriumbisulfiet-asetoonadduk. Die teenwoordigheid vannatriumbisulfiet in die plant moet as 'n baie uitsonderlike geval beskou word.4. Hidrogenolise en metilering van neodulin lewer 'nmetoksiderivaat nl. 4-deoksi-dihidroneotenoon (smeltpunt209.°C). Die oksidasie van 4-deoksi-dihidroneotenoon (X) lewer die dihidro verbinding van neotenoonnl. dihidroneotenoon C19H16O6, wat die struktuur-chemieseverwantskap tussen neodulin en neotenoon duidelikaantoon.5. Die hidrering van neotenoon met verskillende kataliste en onder verskillende kondisies het drie verbindingsgelewer. Onder milde kondisies is slegs diefuraanring gehidreer om dihidroneotenoon te lewer. Daaris ook gevind dat die α:β-onversadigde ketokarbonielgroepmet hidrering gereduseer word na 'n alkohol groepom die dihidro alkohol van neotenoon, dihidroneotenol (VII)te lewer. By die volledige hidrering van neotenoon worddie α:β-onversadigde ketokarbonielgroep gereduseer na'n metileen groep om die 4-deoksi verbinding van neotenoonte lewer nl. 4-deoksi-dihidroneotenoon (X) (smeltpunt118°C), isomeer met die verbinding in (4) genoem.Die volledige hidrering van die alkohol van neotenoon nl.neotenol (VI) lewer ook die 4-deoksi-verbinding vanneotenoon nl. 4-deoksi-dihidroneotenoon (smeltpunt 178°C)d.w.s. die alkohol groep kan ook deur hidrering direk na'n metileengroep gereduseer word.6. Die 4-deoksi-dihidroneotenoon CX) (smeltpunt 178°C)is identies met die 4 deoksi-dihidroneotenoon (smeltpunt209.7°C) wat verkry is by die hidrogenolise enmetilering van neodulin (sien 4). (Infrarooi- en ultravioletspektrais identies, analises van die verbindings komooreen). Die enigste verskil is dus die smeltpunte vandie verbindings nl. 209°C en 178°C. Die verskil kanmoontlik verklaar word deur die 178°c verbinding te beskouas 'n epimeer van die 209°C verbinding. Deur middelvan die 4 deoksi-dihidroneotenoon is die struktuurchemieseverwantskap verder bevestig.7. Die hidrering van dehidroneotenoon (II) met verskillendekataliste en onder verskillende kondisies hetook drie verbindings gelewer nl. dihidro-dehidroneotenoonas slegs die furaanring van dehidroneotenoon versadigword, dihidroneotenoon as beide die furaanring en die2, 3.dubbelbinding in die y-chromoon ringsisteem versadigword. By die volledige hidrering van dehidroneotenoon is dieα:β-onversadigde ketokarbonielgroep ookdirek na 'n metileengroep gereduseer om 4 deoksi-dihidroneotenoon (smeltpunt 178°C) te lewer. (Sien 5. en 6.)8. By die reduksie van neotenoon (I) met KBH4 enLiAlH4word die ketokarbonielgroep gereduseer na 'nalkoholgroep om die alkohol van neotenoon te lewer nl.neotenol (VI). Reduksie van dihidroneotenoon met KBH4en LiAlH4 lewer die dihidroalkohoL nl. dihidroneotenol (VII).Reduksie van dehidroneotenoon (II) met KBH4 lewer ookneotenol maar reduksie met LiAIH4 lewer 'n verbinding watnie 'n alkohol is nie, maar nog nie volledig geidentifiseeris nie.9. Watereliminasie van neotenol en dihidroneotenollewer die flavene (flav-3-ene) nl. neoteneen (VIII) endihidroneoteneen (IX).l0. Hidrering van die flavene nl. neoteneen en dihidroneoteneenonder drastiese kondisies lewer albei 4-deoksidihidroneotenoon (X) (smeltpunt 178°C).ll. Dehidrering van neotenoon (I) lewer dehidroneotenoon(II) wat identies is met die dehidroneotenoon wat uit dieplant geïsoleer is. Dehidrering van dihidroneotenoon CV)lewer dihidro-dehidroneotenoon (XI) (sien 7.). Hier worddie struktuurchemiese verwantskap tussen neotenoon endehidroneotenoon duidelik aangetoon.12. Daar is gepoog om neodulin (III) vanaf die alkoholen dihidro-alkohol Van neotenoon nl. neotenol en dihidroneotenolte sintetiseer d.m.v. gelyktydige demetilerings- enringsluitingsreaksies. Geen positiewe resultate isegter verkry nie, alhoewel 'n reaksieproduk in een gevalverkry is wat aandui dat die demetilering- en ringsluitingsreaksie moontlik wel plaasgevind het.

[发布机构] University of the Free State