Metal-hexacyanoferrate films: a tool in analytical Chemistry

[摘要]

[学科分类] 化学（综合）

[关键词] metal hexacyanoferrate;modified electrodes;biosensor.   INTRODUÇÃO Apesar de a história da química de hexacianoferratos (HCF) datar de 1704 com o descobrimento do azul da Prússia ("Prussian Blue"PB)1 somente recentemente tem havido um maior conhecimento das características eletroquímicas dos HCF's;especialmente daqueles em que os filmes são "insolúveis"em solução1. Desde o primeiro trabalho versando sobre o PB modificando superfícies de eletrodos2 tem havido um maior interesse na preparação eletroquímica;bem como;propriedades eletrocrômicas;eletrocatalítica ou caracterização espectroscópica do PB e seus análogos3-14. Férrico-ferrocianeto12;15-18 e seus análogos (substituídos com Cu19;Ni20;Co21;Ru+In22;Mo23;V24;etc.) tem contribuído para incrementar o número de trabalhos versando sobre a modificação eletroquímica das superfícies dos mais variados materiais de eletrodo. Este interesse tem aumentado na medida em que se obtém filmes com características eletroquímicas muito bem definidas tanto a nível dos processos de oxidação-redução e propriedades de troca-iônica quanto da intercalação de componentes19;25. De maneira geral;k;m;e p indicam a estequiometria do complexo;os quais são formados pela mistura de soluções de M2B(CN)6n- com um sal apropriado de M1A. Se M1 e M2 são metais de transição;existe a formação de inúmeros componentes com variações tanto dos íons metálicos quanto de suas valências2;9;26. Dentre os sensores baseados nestes filmes de HCF;destacam-se aqueles modificados com filmes de FeIII4[FeII(CN) 6]3 para catalisar a redução ou oxidação de dióxido de carbono27;28;hidrazina29;oxigênio molecular30;peróxido de hidrogênio31;32;etc. Entre as inúmeras aplicações;a quantificação de H2O2 tem se destacado pois sua determinação além de ser essencial nos estudos bio-médicos e do meio-ambiente33;tem demonstrado importância no processamento industrial de alimentos34;medicamentos35;etc. Somado a isto;peróxido de hidrogênio está presente em inúmeras reações biológicas como produto de várias oxidases;sendo portanto um importante parâmetro para suas quantificações36;37. Com estes fatos em mente;o objetivo deste texto foi o de apresentar uma breve revisão destes filmes de hexacianoferrato;demonstrando suas potencialidades como ferramenta para diversas aplicações em química analítica. Em função do elevado número de trabalhos versando sobre o tema;foram selecionadas algumas das mais recentes aplicações focalizando o aspecto analítico. Assim;foram apresentadas aplicações dos filmes de hexacianoferrato baseado nos metais Fe;Cu;Ni;Co;Mn;Cr;Zn;Ag;Cd e In em determinações amperométricas;potenciométricas e espectrofotométricas tanto de componentes orgânicos quanto de inorgânicos. Foram incluídas algumas considerações práticas na obtenção destes filmes de HCF objetivando demonstrar;entre outras;suas características eletroquímicas. Considerando-se que os filmes baseados em Fe(III) têm sido os mais investigados dentre todos os hexacianometalatos;suas características eletroquímicas foram apresentadas de forma um pouco mais extensa em relação aos demais.  ALGUMAS CARACTERÍSTICAS ELETROQUÍMICAS DOS FILMES